在不飽和乙烯基樹脂的主鏈中含有-CH和CH-雙鍵的線性結構聚酯樹脂(見線性聚合物)可與乙烯基單體(如苯乙烯、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯等)混合。它由引發劑和促進劑組成，在室溫下聚合成不溶和不溶的產物。不飽和乙烯基樹脂的英文縮寫是UP。
也可用己二酸代替鄰苯二甲酸酐，得到韌性更好的制品。不飽和二元酸還可以是富馬酸、衣康酸等。最常用的二醇類有乙二醇、二甘醇、二丙二醇、1,3-丁二醇等，但在使用乙二醇時，所得不飽和乙烯基樹脂與苯乙烯的混溶性較差，應與其他二醇混合使用。
降低聚酯的結晶度并改善其與苯乙烯的混合。易溶解。共聚單體還可以與甲基丙烯酸甲酯一起使用，得到耐候性更好的聚酯產品。
縮聚反應進行十多個小時，直到聚酯的酸值低(分子量為1000~2500)。冷卻至90℃左右，用含苯乙烯的氫醌阻聚劑(占樹脂總量的0.01%)稀釋，用量為不飽和酸的1.5～2.0倍(摩爾)。它可以在室溫下儲存數月至一年以上。對于熱固化，只需添加過氧化苯甲酰引發劑并加熱至約100°C即可固化。
無論是常溫固化還是熱固化，反應都是先由引發劑分解產生的初級自由基引發苯乙烯聚合，形成低聚物的活性自由基，然后再與苯乙烯的雙鍵連接。苯乙烯。不飽和乙烯基樹脂的主鏈在上面，進行共聚和交聯反應。此外，還可通過紫外線、電子束、伽馬射線等照射固化。
